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Influência da umidade no processo de fabricação de baterias de lítio

2023-12-29

01. Os danos da umidade às baterias de lítio


1. Inchaço e vazamento da bateria

Se o teor de água das baterias de íon de lítio for muito alto, ele reagirá quimicamente com o sal de lítio no eletrólito e gerará HF:

H2O + LiPF6 → POF3 + LiF + 2HF 

O ácido fluorídrico (HF) é um ácido altamente corrosivo que é muito destrutivo para o desempenho da bateria:

O HF irá corroer as peças metálicas dentro da bateria, o invólucro da bateria e a vedação, o que eventualmente fará com que a bateria quebre e vaze.

O HF danifica a membrana SEI (Interface Eletrólito Sólido) dentro da bateria, reagindo com os principais componentes da membrana SEI: 

ROCO2Li + HF → ROCO2H + LiF

Li2CO3 + 2HF → H2CO3 + 2LiF

Finalmente, a precipitação de LiF é gerada dentro da bateria, de modo que os íons de lítio na placa negativa da bateria reação química irreversível, o consumo de íons de lítio ativos, a energia da bateria é reduzida.

Quando a água for suficiente, o gás produzido será maior e a pressão dentro da bateria aumentará, o que fará com que a bateria fique estressada e deformada, e haverá perigos como protuberância e vazamento da bateria.

A situação de protuberância da bateria e tampa do porta-malas encontrada no uso de telefones celulares ou produtos eletrônicos digitais no mercado é causada principalmente pela alta umidade interna e protuberância na produção de gás das baterias de lítio.


2. A resistência interna da bateria aumenta

A resistência interna da bateria é um dos parâmetros de desempenho mais importantes da bateria, e é o principal sinal para medir a dificuldade de transmissão de íons e elétrons dentro da bateria, o que afeta diretamente o ciclo de vida e o estado operacional da bateria. Quanto menor for a resistência interna, menor será a tensão ocupada pela bateria durante a descarga e maior será a produção de energia.

Quando o teor de água aumenta, ocorrerá precipitação de POF3 e LiF na superfície do filme SEI (Interface Sólido-Eletrólito) da bateria, danificando a densidade e uniformidade do filme SEI, resultando em um aumento gradual na resistência interna da bateria e uma diminuição contínua na capacidade de descarga da bateria.


3. Ciclo de vida reduzido 

O teor de água é muito grande, destruiu o filme SEI da bateria, a resistência interna aumentou gradualmente, a capacidade de descarga da bateria está ficando cada vez menor, cada vez que a bateria está totalmente carregada após o uso da bateria também está ficando cada vez mais curta, o a bateria pode ser usada normalmente para carregar, o número de descargas (ciclo) diminuirá naturalmente, o tempo de uso (vida útil) da bateria será reduzido.


02. A fonte de água na produção de baterias de lítio

 

No processo de fabricação de baterias de lítio, a fonte de água pode ser dividida nos seguintes aspectos: 

1. A água trazida pelas matérias-primas 

1.1 materiais de eletrodo positivos e negativos: as substâncias ativas positivas e negativas são mícrons e nanopartículas, que podem absorver facilmente a água do ar; Em particular, materiais catódicos ternários ou binários com alto teor de Ni (níquel) têm grande área superficial específica e a superfície do material é fácil de absorver água e reagir. Após o revestimento, se a umidade do ambiente de armazenamento for grande, o revestimento da superfície do filme polar também absorverá rapidamente a umidade do ar.

1.2 Eletrólito: o componente solvente do eletrólito reagirá quimicamente com as moléculas de água; O sal soluto de lítio no eletrólito também é fácil de absorver água e sofrer reações químicas; Então haverá uma certa quantidade de água na eletrólise; Se o tempo de armazenamento do eletrólito for muito longo ou a temperatura do ambiente de armazenamento for muito alta, o teor de água no eletrólito aumentará.

1.3 Separador: O separador é um filme plástico poroso (material PP/PE), e sua absorção de água também é muito grande.


2. Água adicionada à polpação do eletrodo 

A polpação negativa adicionará água para misturar com as matérias-primas e depois revestir, de modo que a própria folha negativa seja água. No processo de revestimento subsequente, embora haja aquecimento e secagem, ainda existe uma parte considerável de água adsorvida no interior do revestimento da folha do eletrodo.


3. Umidade do ambiente da oficina 

3.1 Umidade no ar na oficina A umidade no ar é geralmente medida pela umidade relativa. A umidade relativa varia muito em diferentes estações e climas. A umidade do ar na primavera e no verão é relativamente grande (mais de 60%), e o ar no outono e no inverno é relativamente seco e a umidade é relativamente pequena (menos de 40%). A umidade do ar é maior em dias chuvosos e menor em dias ensolarados. Portanto, a umidade do ar é diferente, o teor de água no ar é diferente:


Influence Of Moisture In The Lithium Battery Manufacturing Process


3.2 Água produzida pelo corpo humano (suor humano, respiração exalada, água após lavar as mãos)

3.3 Umidade trazida por diversos materiais auxiliares e papéis (caixas, trapos, relatórios)


03. Controle de água no processo de produção de baterias de lítio

1. Controle rigorosamente a umidade ambiental da oficina de produção 

1.1 Agitação homogeneizada na oficina de produção de eletrodos, a umidade relativa é ≦10%; 

1.2 Revestimento (cabeça, cauda), umidade do ponto de orvalho do rolo ≤ -10℃DP na oficina de produção de eletrodos; 

1.3 Corte na oficina de produção de eletrodos, umidade relativa ≤ 10%; 

1.4 Laminação, enrolamento, oficina de montagem, umidade do ponto de orvalho ≦-35℃ DP

1.5. Injeção de bateria, vedação, umidade do ponto de orvalho ≤ -45°C DP.


2. Controle rigorosamente o corpo humano e a umidade externa trazida para a oficina 

2.1 Gestão de conformidade operacional:

- Ao entrar na oficina de secagem é necessário trocar de roupa, usar chapéus, trocar de sapatos e usar máscaras; 

-- É proibido tocar nas chapas dos eletrodos e nas células elétricas com as mãos desprotegidas; 

2.2 Gerenciamento de umidade de materiais auxiliares: 

-- É estritamente proibido levar a caixa para a oficina de secagem; 

- As placas de identificação e afixação de papel na sala de secagem deverão ser lacradas com plástico; 

-- É proibido esfregar o chão com água na sala de secagem.


3. Controle rigorosamente o armazenamento e o tempo de exposição das folhas de eletrodos 

3.1 Gestão de armazenamento com baixa umidade: 

-- As folhas de eletrodo laminadas e cortadas devem ser armazenadas em ambiente de baixa umidade dentro de 30 minutos (≦-35°C DP)

-- As folhas de eletrodos cozidas e desfeitas devem ser aspiradas para armazenamento (≦-95kpa) 

3.2 Gestão do tempo de exposição: 

-- Após o cozimento, produção, enrolamento, embalagem, injeção de líquido, a vedação deve ser concluída dentro de 72h (umidade do ponto de orvalho da oficina ≤ -35℃)

3.3 Gestão primeiro a entrar, primeiro a sair: 

- A utilização de chapas de eletrodos deve seguir as normas first in first out, ou seja, o lote é utilizado antes; Asse primeiro, use primeiro.


4. Controle rigorosamente o processo de cozimento da folha de eletrodo e do separador 

4.1 Antes do uso, a folha do eletrodo e o separador devem ser cozidos antes do uso; 

4.2 Se a folha do eletrodo e o separador não puderem ser cozidos antes da produção e enrolamento, a célula deverá ser cozida antes da injeção do líquido; 

4.3 Durante o processo de cozimento da chapa eletrodo ou célula da bateria, os parâmetros do forno (temperatura, tempo, grau de vácuo) devem ser rigorosamente monitorados; 

4.4 A temperatura do forno e o grau de vácuo devem ser verificados regularmente para garantir a precisão.


5. Teste e controle do teor de água 

5.1 Folha de eletrodo, separador (ou bateria), eletrólito deve testar o teor de água, qualificado para injetar líquido; 

5.2 Método de teste: amostragem de acordo com regulamentos; Use o testador de umidade Karl Fischer para medir; 

5.3 Padrão de qualificação do teor de água: 

-- teor de água da placa do eletrodo ≦200ppm (pré-controle ≦150ppm) 

-- teor de água do separador ≦600ppm

-- teor de água eletrolítica ≦20ppm

Influence Of Moisture In The Lithium Battery Manufacturing Process

 

Em resumo, no processo de fabricação de baterias de lítio, o controle de umidade ambiental, o tempo de armazenamento e exposição do eletrodo, o processo de cozimento do eletrodo e do separador, o período de validade do eletrólito, o teste de teor de água e outros aspectos são essenciais, uma vez fora de controle, causará defeitos fatais no desempenho da bateria do lote, e as consequências são muito graves!

Portanto, seja pessoal de gestão, pessoal de produção, pessoal de inspeção de qualidade, para fortalecer a conscientização sobre o controle da água da bateria, sempre cumpra rigorosamente as disposições do processo, para garantir que a água da bateria esteja em um estado controlado e qualificado!


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